滴定分析是理化实验里最基础也最常用的手段。很多小伙伴做实验时,只关注滴定终点判断,却忽略了滴定管本身的示值误差。看似小小的玻璃滴定管,如果不按规程校准,再熟练的滴定操作,也会带来系统性偏差,直接影响检测数据的有效性。
滴定管的使用要遵循 “两检、三洗、一排气,正确装液,注意手法,边滴边摇,一滴变色”的使用原则。
每次滴定操作须从零刻度开始,以减小滴定误差。
滴定管在使用前应检查是否有破损、漏水,酸式滴定管还应检查活塞旋转是否灵活。
滴定管在使用前必须清洗干净,当没有明显污染时,可以用自来水冲洗。如果其内壁沾有油脂性污物,则可用肥皂液、合成洗涤液或碳酸钠溶液润洗,再用自来水冲洗。
自来水冲洗后用去离子水荡洗2~3次,倒置夹于滴定管夹上自然沥干。
滴定液装入滴定管前,应用少量滴定液荡洗滴定管3次,每次用5~10mL溶液,以除去残留的去离子水,保证装入的滴定液与试剂瓶中的溶液浓度一致。
滴定液装入时,先把活塞完全关好。然后左手三指拿住滴定管上部无刻度处,滴定管可以稍微倾斜,右手拿住试剂瓶往滴定管中倒滴定液,倒入量应超过标线零刻度以上。此时滴定管如有气泡:酸式滴定管可以迅速转动活塞,使溶液急速流出,以排除空气泡;碱式滴定管先将滴定管倾斜,将橡皮管向上弯曲,并使滴定管嘴向上,然后捏挤玻璃珠上部,让溶液从尖嘴处喷出,使气泡随之排出。调整滴定管内滴定液至零刻度即可进行滴定。
使用酸式滴定管滴定时应将滴定管固定在滴定管夹上,活塞柄向右,左手控制活塞,大拇指在前,食指和中指在后,手指略微弯曲,轻轻向内扣住活塞,注意手心不要顶住活塞,以免将活塞顶出,造成漏液。右手持锥形瓶,使瓶底向同一方向作圆周运动。
使用碱式滴定管时,左手拇指在前,食指在后,握住橡皮管中的玻璃珠所在部位稍上处,向外侧捏挤橡皮管,使橡皮管和玻璃珠间形成一条缝隙,溶液即可流出。但注意不能捏挤玻璃珠下方的橡皮管,否则会造成空气进入形成气泡。
滴定过程中控制滴定液流出速度,整个滴定过程都要保持滴定液以水珠状滴入锥形瓶中,不应成液柱流下,滴定速度以每秒3-4滴或8-10mL/min为宜。
滴定到达终点后手拿滴定管上端无溶液处使滴定管自然下垂,并将滴定管下端悬挂的液滴除去后,眼睛与液面在同一水平面上,进行读数,要求读准至小数点后两位。
将待校准的滴定管充分洗净,装入蒸馏水至刻度零处,记录水的温度。然后由滴定管放出10ml水至预先称过质量的具塞瓶中,盖上瓶塞,再称出它的质量(精确到0.01g),两次质量之差即为放出水的质量。用同样的方法称出滴定管从0到20ml,0到30ml,0到40ml,0到50ml刻度间水的质量,用实验温度时1ml水的质量来除每次得到水的质量,即可得到相当于滴定管各部分容积的实际毫升数,例如在15℃由滴定管中放出10.03ml水,其质量为10.04g。
因此算出水的实际体积为:10.04/0.99793=10.06(ml) 故滴定管这段容积的误差为10.06-10.03=+0.03ml.使用时应将视容量为10.03ml,加上校正值+0.03ml,才等于真实容量(10.03+0.03=10.06ml)。
附 在不同温度下1ml纯水的质量
温度(℃) | 质量(g) |
10 | 0.99839 |
11 | 0.99832 |
12 | 0.99823 |
13 | 0.99814 |
14 | 0.99804 |
15 | 0.99793 |
16 | 0.99780 |
17 | 0.99765 |
18 | 0.99751 |
19 | 0.99734 |
20 | 0.99718 |
21 | 0.99700 |
22 | 0.99680 |
23 | 0.99660 |
24 | 0.99638 |
25 | 0.99617 |
26 | 0.99593 |
27 | 0.99569 |
28 | 0.99544 |
30 | 0.99491 |
31 | 0.99464 |
32 | 0.99434 |
| 33 | 0.99406 |
34 | 0.99375 |
| 35 | 0.99345 |

